Illatok, szagok kémiája
Ahhoz, hogy valaminek a szagát érezhessük az illető anyag molekulája
"önállóan kell lebegjen" a levegőben, hogy az orrba jutva a szagérzékelő
sejtek receptoraiban ingerületet kelthessen.
Az anyagok felületén lévő molekulák
közül mindig akad olyan, amelyik elegendő mozgási energiára tesz szert ahhoz,
hogy leküzdhesse a többi molekula
vonzó hatását és elpárologjon.
Nagyobb hőmérséklet
esetén több ilyen molekula
akad.
Bizonyos anyagok hajlamosabbak a párolgásra
vagy szublimálásra,
ezeknek már alacsonyabb hőmérsékleten
is érezhetjük a szagát, ha egyébként "illeszkednek a receptorokba".
Csak olyan anyagokat érzékelünk "szagként", amelyek ingerületet
keltenek a szaglóidegekben.
Szag: általában valamely anyagból párolgás
vagy kiválás útján a levegőbe jutó
és a szaglóidegekre ható illó részecskék,
illetve gáznemű anyagok által keltett érzet.
Illat: rendszerint illóolajokból eredő jó,
kellemes szag. Régen jelzővel általában jellegzetes
szag leírására is használták, pl. "fojtó,
kellemetlen, kesernyés illat".
A szaglás szerve a felső orrjáratban kb. 4-5 cm2-es területen elhelyezkedő szaglóhám. Ebben találhatók a szaglóreceptorok, melyeknek száma 15-20 millió lehet. A szaglórégióhoz a szaganyagok főként a belélegzett levegővel jutnak. Tekintettel arra, hogy a felső orrjárat ventillációja rossz és a levegő normális légzés során főleg az alsó orrjáratokon áramlik át - bár örvényáramlás és felmelegedés okozta cirkuláció révén a felső orrjáratba is eljut - a felső orrjárat átszellőzése és ezáltal a szagfelismerő képesség szippantással, szimatolással erősen fokozható. A szaganyagok egyébként csak akkor keltenek szagérzetet, ha mozgásban vannak. Ezzel magyarázható, hogy nem érezzük erős szaganyagok szagát akkor sem, amikor az orrüregben vannak, ha nem veszünk lélegzetet, vagy ha nyitott szájon keresztül lélegzünk.
Ha "takarékon" lélegzünk, akkor is kb. fél liternyi levegőt
szívunk be (és fújunk) ki egy-egy légvételnél.
Ennek kb. 80 %-a nitrogén, vagyis kb.
4 deci nitrogént szívunk be és fújunk
ki, mivel azzal semmi sem történik. Ez kevesebb, mint fél gramm nitrogént
jelent, amiben kb. 1022 db nitrogénmolekula
található.
Oxigénből kevesebb, mint 1 deci jut egy
ilyen légvételre ez úgy 0,13 grammnyi, amiben kb. 2,5 x 1021db oxigénmolekula
található.
A levegő "alapösszetevői"
semmilyen szagingert nem keltenek (szerencsére).
Ha valami olyan szagot érzünk, amire érzékeny az ember orra, abból ppm-nyi
(milliomod résznyi) mennyiség elegendő a levegőben.
Vagyis az említett levegővételben fél milliomod liternyi (0,0005 köbcentinyi)
mennyiség van az adott illatból (szagból). Ez tömegre nagyon kevés,
"darabra" azonban még mindíg iszonyú sok kb. 1017 darab
molekulát jelent az adott anyagból.
Ennek persze csak igen kis hányada lép kölcsönhatásba a szaglósejtekkel, de
az is elegendő.
A szaglás funkciója étfontosságú az állatvilágban segít a zsákmányállat követésében, a megfelelő táplálék kiválasztásában, a potenciális szexuális partner megtalálásában vagy a fejletlen újszülött emlősnek anyja megtalálásában. Az ember számára a szaglás szintén döntő a romlott táplálék illetve egyéb vészhelyzetek (tűz, mérgezés) felismerésében.
Az érzékszerveink közül talán a legkésőbb "fejtettük meg" a szaglás
működési mechanizmusát. A 2005 évi Nobel-díjat Richard Axel és Linda B. Buck
kapta megosztva az ezzel kapcsolatos kutatásaikért. A két kutató 1991-ben egér
kísérletek segítségével együtt fejtette meg szaglásunk bonyolult működését.
Felfedeztek egy nagyobb, körülbelül 1000 génből álló géncsaládot - (ez teljes
génállományunk 3 százaléka) -, amely szerepet játszik a szagok azonosításában.
Bár képesek vagyunk megkülönböztetni tízezerféle szagot, a szaglóhámunkon
csak ezer különféle receptor sejt azonosítható, mindegyik egy adott szagra
specializálódva.
Hogy mégis sokkal több szagot vagyunk képesek azonosítani, annak titka,
hogy a szagingert kiváltó, eltérő konfigurációjú molekulák egyszerre
több receptor sejthez kötődnek, így a kombinációk határozzák meg a kiváltott
szagérzés milyenségét. A szagingert ugyanis leginkábbb olyan illó
anyagok molekulái keltik, melyek feloldódnak a szaglóhámot borító vékony váladékban.
(Ez magyarázza, hogy például nátha esetén csökken a szaglási érzékenység.)
A szaglóhámban elhelyezkedő szaglósejtek dendrit-szerű felületi nyúlványaikon
keresztül az ingerületet a szaglóidegek megvastagodott részébe, az úgynevezett
glomerulusokba küldik. A receptorsejtek mindig ugyanahhoz a glomerulushoz
juttatják el az ingerületet.
A glomerulusokban a szagingerületek más idegsejtekre átkapcsolódva az
agy más területeire, így a limbikus rendszerbe, a hipotalamuszba és a frontális
lebenybe is eljutnak. Ezáltal az illatok nagyon hatékonyak például az
emlékek felidézésében: bizonyos illatok könnyen felidézhetik gyerekkorunkat,
egy romlott vagy kevésbé friss étel viszont évekre eltántoríthat bennünket bizonyos
ízektől.
Minden élő organizmus képes a kémiai alkotóelemek felismerésére környezetében.
A halaknak relatíve kevés, körülbelül száz körüli a receptor sejtjeik száma,
az egereknek viszont több mint ezer, azaz több mint az emberé. Nem csak a receptor
sejtek számától, hanem a szaglóhámtól is függ a szaglás kifinomultsága. A kutyák
szaglása körülbelül egymilliószor jobb, mint az emberé, ami részben azzal is
magyarázható, hogy egy átlagos kutya orrában 130 négyzetcentiméter szaglóhám
található.
Ismert az is, hogy a nők szaglásérzékenysége nagyobb, mint a férfiaké, az illatszerek
egy részét a férfiak nem, vagy csak alig érzik.
Szaglóhámunk idegsejtjei bizonyos vegyületekre érzékenyek, a "szagérzet"
azonban teljesen szubjektív.
Ugyanazt a szagot esetleg érezheti valaki kellemesnek, míg másvalaki kellemetlennek.
Az adott anyag mennyiségétől (kocentrációjától)
is függ a szagérzet.
Pl. a bróm-sztirol, vagy fenil-acetaldehid,
melyek tömény állapotban igen kellemetlen szagúak, nagy hígításban azonban
megtévesztésig jácintszagúak.
A magasabb zsírsav-aldehidek tömény
állapotban kellemetlen izzadtságszagúak. Nagy hígításban megtartják ugyan,
de már csak enyhén az izzadtságszagot, de emellett narancs-, rózsa-,
jázmin stb. között változik az illatuk.
Az indol és a szkatol nagyrészben okai az emberi bélsár bűzének. Igen nagy hígításban
azonban virágillatuk van.
A kumin-aldehidnek poloskaszaga van. Nagy hígításban azonban nem kellemetlen,
érdekes, stb. Nagy hígításban való használatuk következménye kiadósságuk, olcsóságuk.
Virágkedvelők és parfümszakértők szerint esetleg nagyon sokban tér el két illat,
míg a vegyészek szerint igencsak kevésben: csupán egy-egy metil-csoportban,
amelyek az aromás szénhidrogéngyűrűre
épült alkohol szénláncát hosszabbítják.
Hasonló összevetést tehetünk - jóllehet más és más szerkezeti rokonságra hivatkozva
- a narancsvirág és az ámbráscet váladékának illata, vagy a gyöngyvirág, a hársfa
és az ibolya illata között.
Sokféle szaganyag szerkezetét sikerült már analitikai eszközökkel felderíteni,
mégis kevest tudunk a környezetünket elárasztó illatokról, minthogy a
szagok objektív mérésére - ahogyan a hang
vagy a fény esetében
- nincs lehetőség. A "szagkutatás" elsősorban "beépített összehasonlító
analitikai mérőműszerünk", az orrunk szubjektív megérzéseire támaszkodik.
(Bár nemrégen kifejlesztettek olyan elektronikus eszközöket, amelyek bizonyos
"szagokra", vagyis bizonyos vegyületekre
az emberi orrnál érzékenyebbek, de nem képesek a 10.000 féle szag akár
töredékének felismerésére sem.)
A kutatóknak már korábban feltűnt, hogy az emberek azonos vagy hasonló szagúnak
érzékelnek olyan vegyületeket,
amelyeknek szerkezete nagymértékben eltérő, hasonló viszont az őket felépítő
atomok térbeli elhelyezkedése,
a vegyület molekuláinak
térkitöltése (például a kámfor
és a hexaklór-etán szaga hasonló, mivel mindkét molekula közelítőleg
gömb alakú, és méretük is hasonló.)
Ennél is meglepőbb megfigyelés volt, hogy az egymással szoros kémiai
rokonságban levő anyagok - amelyekben csak egy molekularészlet térbeli elhelyezkedése
különbözik -, vagy az egymásnak pontosan megfelelő tükörképi párok (enantiomerek)
egymástól lényegesen különböző szagérzetet keltenek.
Hogy felderítsék e különös jelenség okait, a kutatók nagyon sok emberrel különféle
szagmintákat szagoltattak, és pontosan feljegyezték, hogy mit is éreztek
a kísérleti alanyok. Kiderült, hogy a szagérzetekben néhány alapvető
szag uralkodik, s hogy a szagok többsége ezeknek az alapszagoknak
a keveréke.
Amerikai kutatók a következő hét alapszagot különítették el: pézsma- vagy mósuszillat, kámforszag, virágszerű illat, mentolszag, éterszag, szúrós, valamint büdös, rothadó szag.
Bebizonyosodott, hogy az azonos "szagkategóriába" jutó molekulák egymással közeli térszerkezeti rokonságban vannak. Önként adódik a feltevés - amelyet a méhek szaglósejtjeinek vizsgálatával kísérletileg is alátámasztottak -, hogy a különböző anyagok érzékelésére a szaglóhámban némileg eltérő sejtek szakosodtak. A kísérletek alapján azt feltételezik, hogy e sejtek felszínén különböző alakú receptorok vannak a szagmolekulák befogadására.
Illatok
Mindennapi "illatkörnyezetünk" különböző kémiai szerkezetű
anyagok sokszoros keverékéből adódik össze, egy-egy jellegzetes alkotóelemére
azonban mind önmagában, mind különféle összetételekben könnyen ráismerhetünk.
Az aromás vegyületek közül például a
benzaldehid az egyik közismert illat
hordozója: keserűmandula szagú foladék. A keserűmandulán kívül
más gyümölcsök magvaiban is megtalálható (őszibarack, kajszi, cseresznye).
A gyümölcsökben gyakran előfordulnak különböző észterek
(szerves savak és alkoholok
vegyületei). Az etil-acetát (ecetsav
és etil-alkohol észtere),
propil-acetát (ecetsav és propilalkohol
észtere), butil-acetát (ecetsav
és butilalkohol észtere)
pl. a szilva, alma, körte, sárgabarack, őszibarack
illatában egyaránt jelen vannak.
A hidrogén-cianid
szaga szintén a mandulára emlékeztet. Nem véletlenül, hiszen kimutatták,
hogy a keserumandulából kristályosan elkülöníthető vegyület, az amigdalin víz
hatására szőlőcukorra, benzaldehidre
és hidrogén-cianidra
esik szét. (Szintén kellemes keserumandula szaga van az egyébként
erősen mérgező nitro-benzolnak
is. Amíg be nem tiltották, "mandulaszappan" készítésére is felhasználták.)
A háziasszonyok kedvelik - a molyok kevésbé - az aromás
vegyületek másik képviselőjét, a naftalint,
amelynek átható szaga elrisztaja a ruházatunkban élősködő lepkéket.
Fontos karácsonyi fűszer a szegfűszeg is, az Eugenia caryophyllata szárított
virágbimbója. Aromáját főként az eugenol
(4-allil-2-metoxi-fenol) adja. Illata vonzza a rovarokat, de valószínűleg
a férfiakat is, mert néha parfümökbe keverik.
Sok kedves virágunk andalító illata származik a virágfakadáskor képződő
illékony aromás alkoholoktól és a terpénektől.
Ez utóbbi vegyületcsalád képviselőitől illatozik a narancsvirág, a mandarinolaj
és az ibolya.
Rokonságban áll ezekkel a vegyületekkel a mentol
és a kámfor
is.
Ha a pacsuliszagot emlegetik, inkább visszataszító, mint kellemes
illatra gondolunk, pedig a pacsulialkohol - az Indiában honos Pogostemon
patchouli nevű növényből vonják ki - ma is az illatszeripar egyik legfontosabb
alapanyaga.
Néhány jellegzetes (kellemes és kellemetlen) illatú (szagú) vegyület molekulaképe. (A nyilakkal válthatja a molekulaképeket.) |
|
Szagok
De léteznek igazán kellemetlen szagok is, és a kutatók ezek titkait igyekeznek
"kiszaglászni". Feltételezik - az eddigi térszerkezeti megfontolásoktól
eltérően szintén a kémiai
rokonságra alapozva -, hogy a rothadáshoz
hasonló, kellemetlen szagérzeteket olyan illékony anyagok molekulái keltik,
amelyekben kén- vagy nitrogénatom
van.
A záptojás átható bűze a kén-hidrogéntől
származik, és ugyancsak a képződő kénvegyületek
(poliszulfidok és más szerves
vegyületek) okolhatók a rothadó retek büdösségéért is.
A különbözően módosult kén-hidrogén
molekulák - két, három vagy négy CH2-csoporttal kiegészülve [tioalkoholok
merkaptánok)]- más-más bűzt keltenek: ilyen vegyülettel "illatosítják"
a földgázt (CH3CH2SH),
ettől sírunk hagymametéléskor (CH3CH2CH2SH),
ettől büdös a görény is (CH3CH2CH2CH2SH).
A fokhagyma fő hatóanyaga, az alliin az aliináz nevű enzim
hatására allicinné alakul át, amely - többek között - diallil-diszulfiddá bomlik.
Különösen kellemetlen szag kíséri a fehérjék bomlását.
Az undorító szagot a bomlás
során keletkező nitrogéntartalmú vegyületek
okozzák, mint például az istállószagot keltő ammónia
vagy a hasonló "illatú" metil-amin. A trimetil-amint a rotható
hal szagából ismerhetjük, de a heringpácban is megtalálható.
Jóllehet kén- és nitrogénatomot
nem tartalmaznak, kellemetlenül bűzös szagú vegyületek a vajsavak,
amelyek az izzadságszag,
a romlott hús- és az ürülékszag alkotórészeként fordulnak
elő.
Az egyes molekulák
"illatosságának" vagy "bűzösségének" viszonyítására ezideig
nem találtak megfelelő mértékszámot, minthogy orrunk szubjektív "megérzéseit"
- az egyéni érzékenység eltérései miatt is - lehetetlen egységesíteni.
"Beépített mérőműszerünk" teljesítményét mégsem szabad lebecsülni,
hiszen "belső használatra" meglehetősen pontosan elemzi a szagingereket.
Az ínyencek például kiválóan megkülönböztetik - csupán illatuk alapján
- a különféle dohány- vagy teafajtákat, holott a műszeres analitikai
mérések szerint a dohányfüstnek
2900, a teaaromának majdnem 200 összetevője van, s az egyes tea- és dohányfajtákban
csak a különböző komponensek
aránya tér el egymástól.
Az említetteken kívül további illatos, büdös anyagok megtalálhatók ha a
Szójegyzék keresőjébe beírja az "illat" szót.